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磷酸鐵鋰離子電池包壽命衰減重要的原因

鉅大LARGE  |  點擊量:892次  |  2021年01月26日  

1、鋰離子電池包內阻,尤其是極化內阻的不一致,使得個別電池在充放電過程中電壓變化劇烈,從而導致整個電池組的變化劇烈;


2、單體超薄電池電壓的不一致,將影響電池組的調峰能力,使得整體鋰離子電池組放出的能量降低;


3、由于超薄電池工作中有放熱和吸熱過程,電池溫度會不斷變化,當過熱時,會帶來性能下降和安全隱患,事實證明,近年發生的電動汽車運營和測試起火的導火索都是因為過溫保護不到位引起電池發熱起火的,電池類型不但有錳酸鋰,磷酸鐵鋰離子電池包也是如此;


4、容量是離散性中最嚴重的因素,容量不一致重要引起兩個方面的性能問題,一是部分磷酸鐵鋰離子電池包會處于過充過放狀態,導致燃燒、爆炸等不安全因素,二是低容量單體電池因為提早結束工作,影響到整個超薄電池組中其他單體電池的能量不能完全釋放,從而引起整個鋰離子電池組的壽命衰減。


5、電解液的氧化分解與界面反應


電解液的性質顯著影響鋰離子電池的比容量、壽命、倍率充放電性能、工作溫度范圍以及安全性能等。電解液重要包括溶劑、電解質和添加劑三個部分。溶劑的分解、電解質的分解都會導致電池容量的損失。


6、溫度絕對是影響鋰離子電池包壽命的關鍵因素之一,過高的溫度或過低的溫度都會造成活性鋰離子含量的降低,從而減少鋰離子電池壽命。


造成磷酸鐵鋰離子電池包壽命衰降的重要因素是在循環的過程中由于SEI膜重構和生長造成的Li消耗。


NeelimaPaul利用中子衍射的方法對循環1C循環4750次后和23℃狀態下存儲2年(20%SoC)的電池進行分析后發現,即便是鋰離子電池包完全放電后(正極處于嵌鋰狀態,負極處于脫鋰狀態),但是在正極的衍射峰中仍然觀察到了相當比例的FePO4,在循環4750次的電池中LFP:FP的比例為67:33,在存儲2年的電池中LFP:FP比例為75:25,而負極的衍射峰中沒有觀察到LiC6的衍射峰。


這一結果顯示磷酸鐵鋰離子電池包在循環和存儲過程中有相當比例的Li+憑空消失了,同時也表明在循環過程中正負極活性物質都能夠參與到充放電反應中,并沒有發生活性物質的損失,因此造成磷酸鐵鋰離子電池包衰降的重要原因就是循環過程中的Li損失。


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