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分析鋰空氣電池的工作原理

鉅大LARGE  |  點擊量:728次  |  2021年02月08日  

鋰空氣電池的工作原理


鋰空氣電池是一種用鋰作陽極,以空氣中的氧氣作為陰極反應(yīng)物的電池。鋰空氣電池比鋰離子電池具有更高的能量密度,因為其陰極很輕,且氧氣從環(huán)境中獲取而不用保存在電池里。鋰空氣電池采用鋰作為負極活性材料,采用多孔的氣體擴散層電極作為正極材料,按電解質(zhì)體系重要分為有機電解液體、水性電解液體系、混合電解液體系和全固態(tài)電解質(zhì)體系。


放電過程:陽極的鋰釋放電子后成為鋰陽離子(Li+),Li+穿過電解質(zhì)材料,在陰極與氧氣、以及從外電路流過來的電子結(jié)合生成氧化鋰(Li2O)或者過氧化鋰(Li2O2),并留在陰極。鋰空氣電池的開路電壓為2.91V。


鋰空氣電池的概念最早由Lockheed提出,電解液為堿性水溶液。氧氣在空氣電極上發(fā)生氧還原反應(yīng),形成氫氧化物。其放電反應(yīng)方程為:


4Li+O2+2H2O→4LiOH(1-1)


放電過程中Li、H2O和O2被消耗,在Li表面生成了一層保護膜而阻礙電化學(xué)反應(yīng)的快速進行。在開路或低功率的狀態(tài)下,Li的自放電率很高,并伴隨著Li的腐蝕反應(yīng):


Li+H2O→LiOH+1/2H2(1-2)


在水系電解液中,金屬Li極易和水反應(yīng),因此對鋰離子隔膜的阻水性有很高要求,目前還沒有商業(yè)化的產(chǎn)品。綜合考慮實用性和安全性,水系鋰空氣電池并非最終實際應(yīng)用的首選。


非水電解液體系的鋰空氣電池使用了含有可溶性鋰鹽的有機電解液,工作原理是基于Li2O2的生成與分解:


4Li+O2→2Li2O(1-3)


2Li+O2→Li2O2(1-4)


根據(jù)1-3式計算,鋰空氣電池的理論能量密度為5200Wh/kg,在實際應(yīng)用中,由于氧氣來自外界環(huán)境,排除氧氣后的能量密度高達11430Wh/kg。目前關(guān)于全固態(tài)鋰空氣電池報道較少,其具有穩(wěn)定性好、循環(huán)性能好、防止形成鋰枝等優(yōu)點,但其低導(dǎo)電性,容量和能量密度限制了其發(fā)展。


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