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鋰離子電池對正極材料的要求分析

鉅大LARGE  |  點擊量:3084次  |  2021年06月08日  

隨著全球多樣化的發展,我們的生活也在不斷變化著,包括我們接觸的各種各樣的電子產品,那么你一定不了解這些產品的一些組成,比如鋰離子電池正極材料。鋰離子電池的重要部件有正極、負極、電解液、隔膜等,鋰離子能量的存儲和釋放是以電極材料的氧化還原反應形式實現的,正極活性物質是鋰離子電池最為關鍵的核心材料。


經過近30年的快速發展,正極材料包括氧化鈷鋰,錳酸鋰,氧化鎳鎳鈷(LiNi1-xCoxO2,也稱為NC),錳酸鋰鎳鈷,鋁酸鋰鎳鈷,磷酸鐵鋰等。工業化,并已擴展到可在許多領域中使用。隨著對新能源汽車高能密度正極材料的需求,鋰鎳鈷錳氧化物三元材料已成為最重要的正極材料,并且占正極材料的比重最大。


1.正極材料的重要元素含量:鋰離子電池中的正極材料是含有鋰的氧化物。通常,鋰含量越高,容量越高。例如,錳酸鋰的Li含量僅為4.2%,而鈷酸鋰和鎳酸鋰的含量約為7.1%,而富鋰的錳堿的含量約為10%。假如材料成分固定,則應以實際測試平均值加公差的形式給出重要元素的含量,以實現相應的電化學活性并保持批次之間的穩定性。鋰離子電池中的正極材料都是含鋰的氧化物。通常,鋰含量越高,容量越高。


2.正極材料的晶體結構:鋰離子電池正極材料的晶體結構重要分為三類:α-NaFeO2層狀,橄欖石型和尖晶石型。在正極材料中,LiCoO2的純相更易于制備,并且產物具有α-NaFeO2的層狀結構,與美國粉末衍射標準聯合委員會公布的證卡50-0653#相對應。LiMn2O4的純相較易獲得,且產物具有尖晶石。立方結構,對應JCpDS5-0782#卡;LiFepO4必須在惰性氣氛中制備,因為其Fe為+2,并且產品具有橄欖石結構,對應于JCpDS83-2092#卡。


3.正極材料的粒徑分布:正極材料的粒徑將直接影響電池漿料和極靴的制備。通常,大粒徑材料的漿料具有低粘度和良好的流動性,并且可以使用較少的溶劑和較高的固體含量。正極材料的粒徑通常通過激光粒徑分析儀測定,將粒徑分布曲線中的累積分布為50%時的最大粒徑的當量直徑D50作為平均粒徑。正極材料的粒度和分布與前體,燒結和壓碎過程密切相關。通常,它應該顯示正態分布。鈷酸鋰一般以四氧化鈷和碳酸鋰為原料制備,其燒結性能非常好。它可以通過控制關鍵因素(例如Li/Co,燒結溫度和加熱速率)來生長,因此對原材料的需求較低。

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4.正極材料的密度:鋰離子電池的體積能量密度在很大程度上取決于活性材料的密度。正極材料的密度與其中所含元素的原子量,晶體排列方式,結晶度,球形度,粒徑和分布,密度等密切相關,并受制備過程的影響。正極材料的密度分為疏松堆積密度,振實密度,粉末壓實密度,極靴壓實密度,理論密度等。


5.正極材料的比表面積:當正極的比表面積較大時,電池的倍率特性較好,但通常更容易與電解質反應,這使得周期和存儲更糟。正極材料的比表面積與粒徑和分布,表面孔隙率和表面涂層密切相關。在鋰鈷氧化物體系中,具有小顆粒的速率型產物對應于最大的比表面積。由于磷酸鋰鐵的導電性差,因此將顆粒設計為納米聚集體的形式,并且表面覆蓋有無定形碳,從而在所有正極材料中獲得了最高的比表面積。


6.正極材料的水分含量:正極材料的水分含量與其比表面積,粒度和分布,表面孔隙率以及表面涂層密切相關。水分含量對電池打漿有很大的影響。通常,正極漿料重要使用聚偏二氟乙烯(pVDF)作為粘合劑,并且使用N-甲基吡咯烷酮(NMp)作為溶劑。在該有機體系中,分子量大的pVDF沒有完全溶解,而是以溶膠的形式存在。當正極材料的水分和殘留堿含量高時,有機溶膠體系將被破壞,pVDF與NMp分離,漿料的粘度將急劇新增,甚至出現膠凍。


在研究設計過程中,一定會有這樣或著那樣的問題,這就要我們的科研工作者在設計過程中不斷總結相關經驗,這樣才能促進產品的不斷革新。


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