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比較分析鋰離子電池的正負極工作原理

鉅大LARGE  |  點擊量:1087次  |  2018年10月20日  

鋰離子電池是一種二次電池(充電電池),它主要依靠Li+在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌來工作。隨著新能源汽車等下游產(chǎn)業(yè)不斷發(fā)展,鋰離子電池的生產(chǎn)規(guī)模正在不斷擴大。

工作原理

1、正極構(gòu)造

LiCoO2+導電劑+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔)

2、負極構(gòu)造

石墨+導電劑+增稠劑(CMC)+粘結(jié)劑(SBR)+集流體(銅箔)

3、工作原理

3.1充電過程

一個電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負極上,正鋰離子Li+從正極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達負極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。此時:

正極上發(fā)生的反應(yīng)為:

負極上發(fā)生的反應(yīng)為:

鋰離子電池的正負極工作原理

鋰離子電池的正負極工作原理

3.2電池放電過程

放電有恒流放電和恒阻放電,恒流放電其實是在外電路加一個可以隨電壓變化而變化的可變電阻,恒阻放電的實質(zhì)都是在電池正負極加一個電阻讓電子通過。由此可知,只要負極上的電子不能從負極跑到正極,電池就不會放電。電子和Li+都是同時行動的,方向相同但路不同,放電時,電子從負極經(jīng)過電子導體跑到正極,鋰離子Li+從負極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達正極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。

3.3充放電特性

電芯正極采用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一種層結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定的晶型,但當從LiCoO2拿走x個Li離子后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于x的大小。

通過研究發(fā)現(xiàn)當x>0.5時,Li1-xCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應(yīng)通過限制充電電壓來控制Li1-xCoO2中的x值,一般充電電壓不大于4.2V那么x小于0.5,這時Li1-xCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。

負極C6其本身有自己的特點,當?shù)谝淮位珊螅龢OLiCoO2中的Li被充到負極C6中,當放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負極C6中心,以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn):安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。

記憶效應(yīng)的原理是結(jié)晶化,在鋰電池中幾乎不會產(chǎn)生這種反應(yīng)。但是,鋰離子電池在多次充放后容量仍然會下降,其原因是復雜而多樣的。主要是正負極材料本身的變化,從分子層面來看,正負極上容納鋰離子的空穴結(jié)構(gòu)會逐漸塌陷、堵塞;從化學角度來看,是正負極材料活性鈍化,出現(xiàn)副反應(yīng)生成穩(wěn)定的其他化合物。物理上還會出現(xiàn)正極材料逐漸剝落等情況,總之最終降低了電池中可以自由在充放電過程中移動的鋰離子數(shù)目。

過度充電和過度放電,將對鋰離子電池的正負極造成永久的損壞,從分子層面看,可以直觀的理解,過度放電將導致負極碳過度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷,過度充電將把太多的鋰離子硬塞進負極碳結(jié)構(gòu)里去,而使得其中一些鋰離子再也無法釋放出來。

不適合的溫度將引發(fā)鋰離子電池內(nèi)部其他化學反應(yīng)生成我們不希望看到的化合物,所以在不少的鋰離子電池正負極之間設(shè)有保護性的溫控隔膜或電解質(zhì)添加劑。在電池升溫到一定的情況下,復合膜膜孔閉合或電解質(zhì)變性,電池內(nèi)阻增大直到斷路,電池不再升溫,確保電池充電溫度正常。

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